Хафний може да реагира с въздух, за да се образува защитен слой от оксиден филм. Когато температурата е 500 ~ 750 °C, филмът на оксида ще загуби защитния си ефект и ще се съчетае с кислород, азот и други газове при нагряване, за да образуват оксиди и азотни съединения. При температури над 800 °C хафний бързо окислява до HfO2.
Хафний има добра корозионна устойчивост и не реагира с разредена солна киселина, разредена сярна киселина и силни алкални разтвори, но е разтворима в флуороводородна киселина и аква регия.
Хафний в съединения често имат +4 валентанс, основното съединение е хафниев оксид HfO2, има три различни варианта: моноклиничен вариант, тетрагонален вариант и кубичен вариант. Хафниумът на +4 валентност е също лесен за формиране на комплекси с флуориди, състоящи се от K2HFF6, K3HFF7, (NH4) 2HFF6, (NH4) 3HFF7.
